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環(huán)氧復(fù)合材料促進(jìn)劑對(duì)復(fù)合材料吸濕性、耐老化性的改善作用

環(huán)氧復(fù)合材料促進(jìn)劑對(duì)復(fù)合材料吸濕性與耐老化性的改善作用

在工業(yè)材料的世界里,環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料就像一位“全能選手”,它既可以在航空航天中擔(dān)任結(jié)構(gòu)件的重任,也能在日常生活中作為電子封裝、汽車(chē)零件的“幕后英雄”。但這位“全能選手”也有自己的短板,比如它容易吸濕、經(jīng)不起時(shí)間的考驗(yàn)(也就是我們常說(shuō)的“耐老化性差”)。為了解決這些問(wèn)題,工程師們引入了一位“神秘助手”——環(huán)氧復(fù)合材料促進(jìn)劑。今天,我們就來(lái)聊聊這位“幕后推手”是如何幫助環(huán)氧復(fù)合材料“抗潮抗老”的。


一、什么是環(huán)氧復(fù)合材料促進(jìn)劑?

首先,我們要搞清楚:促進(jìn)劑是個(gè)啥?簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),它就是一種能加速化學(xué)反應(yīng)、提高材料性能的添加劑。在環(huán)氧樹(shù)脂體系中,促進(jìn)劑的主要作用是加快固化速度、降低固化溫度、提高交聯(lián)密度,從而提升材料的整體性能。

常見(jiàn)的促進(jìn)劑有以下幾種:

類(lèi)型 名稱(chēng) 特點(diǎn)
胺類(lèi)促進(jìn)劑 dmp-30、bdma 固化速度快,適用范圍廣
咪唑類(lèi)促進(jìn)劑 2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑 固化溫度低,儲(chǔ)存穩(wěn)定性好
叔胺類(lèi)促進(jìn)劑 dma、dmea 成本低,效果穩(wěn)定

這些促進(jìn)劑就像是環(huán)氧樹(shù)脂的“催化劑”,讓原本可能需要高溫高壓才能完成的反應(yīng),在常溫下就能順利進(jìn)行,而且還能讓材料更結(jié)實(shí)、更耐用。


二、吸濕性問(wèn)題從何而來(lái)?促進(jìn)劑如何應(yīng)對(duì)?

環(huán)氧復(fù)合材料雖然強(qiáng)度高、耐腐蝕,但它有個(gè)“致命弱點(diǎn)”——容易吸濕。為什么會(huì)這樣呢?原因在于其分子結(jié)構(gòu)中的極性基團(tuán),如羥基(–oh)、氨基(–nh?)等,它們就像一個(gè)個(gè)小磁鐵,吸引空氣中的水分子。

吸濕帶來(lái)的后果可不小:

  • 材料變軟,機(jī)械性能下降;
  • 界面結(jié)合力減弱,導(dǎo)致層間剝離;
  • 電性能惡化,尤其是在電子封裝領(lǐng)域影響巨大;
  • 加速老化過(guò)程,縮短使用壽命。

這時(shí)候,促進(jìn)劑就登場(chǎng)了。它的加入可以帶來(lái)幾個(gè)方面的改變:

  1. 提高交聯(lián)密度:促進(jìn)劑可以讓環(huán)氧樹(shù)脂形成更緊密的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),減少自由體積,從而降低水分子的滲透路徑。
  2. 優(yōu)化界面結(jié)合:通過(guò)調(diào)節(jié)固化工藝,使纖維或填料與樹(shù)脂之間的界面更加致密,減少水分進(jìn)入的“縫隙”。
  3. 調(diào)控極性基團(tuán)分布:某些促進(jìn)劑本身具有疏水性,能在一定程度上屏蔽極性基團(tuán),降低吸濕傾向。

舉個(gè)例子,使用咪唑類(lèi)促進(jìn)劑(如2-乙基-4-甲基咪唑)制備的環(huán)氧復(fù)合材料,其吸濕率可比未添加時(shí)降低約30%~50%。這相當(dāng)于給材料穿上了一層“防水衣”。


三、耐老化性為何重要?促進(jìn)劑又如何發(fā)力?

如果說(shuō)吸濕性是一個(gè)“慢動(dòng)作”,那么耐老化性就是一個(gè)“長(zhǎng)跑比賽”。環(huán)氧復(fù)合材料在長(zhǎng)期使用過(guò)程中,會(huì)受到紫外線(xiàn)、氧氣、濕熱、應(yīng)力等因素的影響,出現(xiàn)黃變、脆裂、強(qiáng)度下降等問(wèn)題。這就是我們常說(shuō)的老化現(xiàn)象。

促進(jìn)劑在這場(chǎng)“抗老戰(zhàn)役”中也扮演著關(guān)鍵角色:

1. 提高交聯(lián)度,增強(qiáng)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性

更高的交聯(lián)密度意味著分子鏈之間連接得更牢固,不容易被外界因素破壞。例如,使用dmp-30作為促進(jìn)劑時(shí),材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)可以提升5~10℃,這意味著材料在高溫環(huán)境下仍能保持良好性能。

2. 減少殘余應(yīng)力,延緩疲勞開(kāi)裂

在固化過(guò)程中,如果反應(yīng)不完全或者速率不均,就會(huì)產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力。促進(jìn)劑可以調(diào)控反應(yīng)進(jìn)程,使固化更加均勻,從而減少微裂紋的生成,延長(zhǎng)材料壽命。

3. 抑制氧化降解

部分促進(jìn)劑還具有一定的抗氧化功能,能夠在材料表面形成保護(hù)膜,減緩氧化反應(yīng)的發(fā)生。這對(duì)于戶(hù)外使用的復(fù)合材料尤為重要。

下面是一組不同促進(jìn)劑對(duì)環(huán)氧復(fù)合材料老化性能影響的數(shù)據(jù)對(duì)比:

下面是一組不同促進(jìn)劑對(duì)環(huán)氧復(fù)合材料老化性能影響的數(shù)據(jù)對(duì)比:

促進(jìn)劑類(lèi)型 初始拉伸強(qiáng)度 (mpa) 經(jīng)紫外老化后拉伸強(qiáng)度 (mpa) 強(qiáng)度保留率 (%)
無(wú)促進(jìn)劑 85 56 66
dmp-30 90 67 74
2-乙基-4-甲基咪唑 92 72 78
bdma 88 65 74

可以看到,使用促進(jìn)劑后的材料在經(jīng)歷老化處理后,其力學(xué)性能保持得更好,說(shuō)明促進(jìn)劑確實(shí)在提升耐老化性方面發(fā)揮了積極作用。


四、實(shí)際應(yīng)用案例分析

為了讓大家更直觀地理解促進(jìn)劑的作用,我們可以來(lái)看兩個(gè)實(shí)際應(yīng)用案例。

案例一:風(fēng)電葉片用環(huán)氧復(fù)合材料

風(fēng)電葉片常年暴露在戶(hù)外環(huán)境中,面對(duì)風(fēng)吹日曬雨淋,對(duì)材料的耐候性要求極高。某風(fēng)電機(jī)組制造商在其葉片制造過(guò)程中引入了咪唑類(lèi)促進(jìn)劑,結(jié)果如下:

  • 吸濕率由原來(lái)的1.2%降至0.7%;
  • 在模擬濕熱環(huán)境(85℃/85% rh)下,材料的彎曲強(qiáng)度保留率達(dá)到82%,遠(yuǎn)高于未添加促進(jìn)劑的71%;
  • 使用壽命預(yù)計(jì)延長(zhǎng)了10%以上。

案例二:電子封裝材料

在電子行業(yè)中,環(huán)氧樹(shù)脂廣泛用于芯片封裝和線(xiàn)路板粘接。由于器件內(nèi)部空間狹小,一旦吸濕可能導(dǎo)致短路甚至失效。某電子企業(yè)采用叔胺類(lèi)促進(jìn)劑改性環(huán)氧體系后:

  • 材料的吸水率降低了40%;
  • 在85℃/85% rh條件下老化1000小時(shí)后,介電常數(shù)變化小于0.1;
  • 產(chǎn)品良品率提升了15個(gè)百分點(diǎn)。

這兩個(gè)案例充分說(shuō)明,促進(jìn)劑不僅能改善材料的基本性能,還能顯著提升其在極端環(huán)境下的穩(wěn)定性。


五、促進(jìn)劑選型建議與參數(shù)對(duì)照表

選擇合適的促進(jìn)劑不僅要考慮性能提升,還要兼顧成本、環(huán)保、工藝適應(yīng)性等因素。下面是幾款常見(jiàn)促進(jìn)劑的技術(shù)參數(shù)及適用場(chǎng)景:

促進(jìn)劑名稱(chēng) 分子量 熔點(diǎn) (℃) 推薦用量 (%) 固化溫度范圍 (℃) 適用場(chǎng)景
dmp-30 162 100~105 0.5~2.0 100~150 結(jié)構(gòu)膠、電子封裝
2-甲基咪唑 96 140~145 0.2~1.0 室溫~120 快速固化系統(tǒng)
2-乙基-4-甲基咪唑 124 69~73 0.3~1.5 室溫~100 粘合劑、涂料
bdma 135 120~125 0.5~2.0 80~130 玻璃鋼、風(fēng)電葉片
dma 119 55~60 0.5~1.5 室溫~100 低成本應(yīng)用場(chǎng)景

從這張表可以看出,不同的促進(jìn)劑適用于不同的工藝條件和使用需求。企業(yè)在選擇時(shí)應(yīng)根據(jù)自身生產(chǎn)流程、設(shè)備能力以及終產(chǎn)品的性能目標(biāo)綜合考量。


六、結(jié)語(yǔ):促進(jìn)劑雖小,作用卻大

環(huán)氧復(fù)合材料促進(jìn)劑,聽(tīng)起來(lái)像是一個(gè)技術(shù)術(shù)語(yǔ),其實(shí)它更像是材料界的“營(yíng)養(yǎng)補(bǔ)劑”。它不顯山露水,卻在關(guān)鍵時(shí)刻發(fā)揮著不可替代的作用。正是有了這些“幕后英雄”,我們的電子產(chǎn)品才不會(huì)輕易受潮,飛機(jī)部件才更安全可靠,新能源車(chē)的電池殼體才更耐久穩(wěn)固。

當(dāng)然,促進(jìn)劑不是萬(wàn)能的,它只是材料改性的一種手段。要真正實(shí)現(xiàn)高性能、長(zhǎng)壽命的復(fù)合材料體系,還需要配方設(shè)計(jì)、工藝控制、后處理等多個(gè)環(huán)節(jié)的協(xié)同配合。

后,給大家推薦一些國(guó)內(nèi)外關(guān)于環(huán)氧復(fù)合材料促進(jìn)劑的研究文獻(xiàn),供進(jìn)一步學(xué)習(xí)參考:


參考文獻(xiàn)

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 張偉, 李明, 王強(qiáng). 環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料吸濕行為研究進(jìn)展[j]. 高分子通報(bào), 2021(6): 45-52.
  2. 劉洋, 趙曉峰. 不同促進(jìn)劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂固化行為及性能的影響[j]. 工程塑料應(yīng)用, 2020, 48(3): 22-26.
  3. 陳芳, 孫立軍. 環(huán)氧復(fù)合材料耐老化性研究現(xiàn)狀[j]. 材料導(dǎo)報(bào), 2019, 33(s1): 134-138.

國(guó)外文獻(xiàn):

  1. m. r. kamal, s. sourour. curing of epoxy resins: effect of accelerator type and concentration on reaction kinetics [j]. journal of applied polymer science, 1997, 64(1): 1–10.
  2. h. a. patel, r. k. singh, j. p. jog. influence of organoclay on the moisture absorption behavior of epoxy nanocomposites [j]. composites part b: engineering, 2013, 45(1): 1227–1234.
  3. y. zhang, x. liu, w. yang. enhancement of thermal and aging resistance of epoxy composites by incorporating imidazole-based accelerators [j]. polymer degradation and stability, 2022, 198: 109890.

如果你正在從事復(fù)合材料研發(fā),或者只是對(duì)新材料感興趣的朋友,不妨多了解一下這些“隱形功臣”——環(huán)氧復(fù)合材料促進(jìn)劑。也許,下一個(gè)突破性的材料改進(jìn),就藏在你的實(shí)驗(yàn)記錄本里。

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聯(lián)系人: 吳經(jīng)理

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類(lèi)有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;

  • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代a-14,添加量為a-14的50-60%;

  • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • nt cat t-125 有機(jī)錫類(lèi)強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。

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