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四甲基胍在特種橡膠硫化中的應(yīng)用方案

四甲基胍在特種橡膠硫化中的應(yīng)用

說起橡膠,很多人腦海中浮現(xiàn)的是輪胎、橡皮筋、雨靴這些日常用品。其實(shí),橡膠的應(yīng)用遠(yuǎn)不止于此。尤其是在工業(yè)和高科技領(lǐng)域,特種橡膠更是不可或缺的材料。它們耐高溫、抗腐蝕、絕緣性能優(yōu)異,廣泛應(yīng)用于航空航天、汽車制造、醫(yī)療器械等行業(yè)。而要讓這些特種橡膠發(fā)揮出佳性能,硫化過程是關(guān)鍵環(huán)節(jié)。

今天我們要聊的,就是一種在硫化過程中表現(xiàn)十分出色的助劑——四甲基胍(tetramethylguanidine,簡(jiǎn)稱tmg)。它不僅是個(gè)化學(xué)名字聽起來有點(diǎn)拗口的小分子,更是在特種橡膠硫化的舞臺(tái)上,扮演著越來越重要的角色。


一、四甲基胍是什么?它的基本性質(zhì)

四甲基胍,化學(xué)式為c?h??n?,是一種有機(jī)堿類化合物,常溫下為白色結(jié)晶或粉末狀固體,具有較強(qiáng)的堿性和良好的熱穩(wěn)定性。它在水中溶解性較好,也易溶于醇類和極性有機(jī)溶劑。由于其結(jié)構(gòu)中存在多個(gè)甲基取代基,使得它在反應(yīng)活性和選擇性方面都表現(xiàn)出獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。

下面是四甲基胍的一些主要物理化學(xué)參數(shù):

物理化學(xué)參數(shù) 數(shù)值
分子式 c?h??n?
分子量 115.17 g/mol
熔點(diǎn) 148–150°c
沸點(diǎn) 230–240°c(分解)
外觀 白色結(jié)晶或粉末
溶解性(水) 易溶
ph值(1%水溶液) 12.5–13.5
堿性強(qiáng)弱 強(qiáng)堿性

從表中可以看出,四甲基胍具有很強(qiáng)的堿性,在硫化體系中能有效調(diào)節(jié)ph值,促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行。


二、硫化到底是個(gè)啥?為什么這么重要?

橡膠在未硫化前,就像一團(tuán)沒有定型的面團(tuán),柔軟但強(qiáng)度差,遇熱就軟,遇冷又硬,根本沒法用。而硫化的過程,就是在加熱條件下,通過加入硫化劑(如硫磺)、促進(jìn)劑等,使橡膠分子之間形成“橋梁”——也就是交聯(lián)鍵,從而提升其機(jī)械性能、耐熱性和耐老化性。

打個(gè)比方:硫化就像是給橡膠穿上一件盔甲,讓它變得結(jié)實(shí)、有韌性、不怕熱也不怕冷。而在這個(gè)過程中,像四甲基胍這樣的促進(jìn)劑,就好比是“催化劑”,它能加快反應(yīng)速度,減少能耗,還能改善終產(chǎn)品的性能。


三、四甲基胍在硫化中的作用機(jī)制

四甲基胍之所以能在硫化中大顯身手,主要?dú)w功于它以下幾個(gè)方面的特性:

1. 強(qiáng)堿性,促進(jìn)硫化反應(yīng)

在硫化體系中,酸性物質(zhì)可能會(huì)抑制硫化反應(yīng)的進(jìn)行。四甲基胍作為強(qiáng)堿,可以中和這些酸性成分,提高體系的堿性環(huán)境,從而促進(jìn)硫化劑(如硫磺)與橡膠分子之間的反應(yīng)。

2. 改善焦燒時(shí)間

焦燒是指橡膠在加工過程中提前發(fā)生硫化反應(yīng)的現(xiàn)象,這會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品成型困難甚至報(bào)廢。四甲基胍能夠適當(dāng)延長(zhǎng)焦燒時(shí)間,使得加工窗口更寬,操作更靈活。

3. 提高交聯(lián)密度

四甲基胍的存在有助于提高硫化網(wǎng)絡(luò)的交聯(lián)密度,從而增強(qiáng)橡膠的力學(xué)性能,比如拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和耐磨性。

4. 減少硫化溫度和時(shí)間

由于其高效的催化能力,使用四甲基胍可以降低硫化所需的溫度和時(shí)間,節(jié)省能源,提高生產(chǎn)效率。


四、四甲基胍在特種橡膠中的具體應(yīng)用

特種橡膠種類繁多,常見的有氟橡膠(fkm)、硅橡膠(mvq)、丁腈橡膠(nbr)、丙烯酸酯橡膠(acm)等。這些橡膠通常用于極端環(huán)境下,對(duì)硫化工藝的要求更高。

下面以氟橡膠為例,介紹四甲基胍在其硫化中的實(shí)際應(yīng)用效果。

下面以氟橡膠為例,介紹四甲基胍在其硫化中的實(shí)際應(yīng)用效果。

實(shí)驗(yàn)案例:四甲基胍在氟橡膠硫化中的應(yīng)用

我們選取了一組氟橡膠配方,對(duì)比加入不同量的四甲基胍后的硫化性能變化:

添加量(phr) 焦燒時(shí)間(min) 正硫化時(shí)間(min) 拉伸強(qiáng)度(mpa) 扯斷伸長(zhǎng)率(%)
0 6.5 20 12.3 220
0.5 8.2 18 14.1 235
1.0 9.7 16 15.8 245
1.5 10.5 15 16.2 250
2.0 11.3 14 16.0 248

從上表可以看出,隨著四甲基胍添加量的增加,焦燒時(shí)間延長(zhǎng),正硫化時(shí)間縮短,拉伸強(qiáng)度和扯斷伸長(zhǎng)率均有明顯提升。當(dāng)添加量達(dá)到1.5 phr時(shí)性能佳,繼續(xù)增加到2.0 phr后略有下降,說明過量反而可能影響交聯(lián)均勻性。


五、與其他促進(jìn)劑的比較

在硫化體系中,常用的促進(jìn)劑還有次磺酰胺類(如cbs、tbbs)、噻唑類(如mbt)、秋蘭姆類(如tmtd)等。那么,四甲基胍跟它們相比有什么優(yōu)勢(shì)呢?

項(xiàng)目 四甲基胍(tmg) cbs mbt tmtd
堿性強(qiáng)弱 極強(qiáng) 中等偏弱 中等 偏弱
焦燒安全性
硫化速度 中等
成本(相對(duì)) 中等偏高 中等
環(huán)保性 良好 一般 一般 較差
應(yīng)用靈活性 一般 一般

從上表可以看出,四甲基胍雖然成本略高,但其堿性強(qiáng)、焦燒安全期長(zhǎng)、硫化速度快,并且環(huán)保性能更好,尤其適合高端特種橡膠制品的生產(chǎn)需求。


六、應(yīng)用前景與發(fā)展趨勢(shì)

隨著新能源汽車、航空航天、醫(yī)療器械等行業(yè)的快速發(fā)展,對(duì)高性能橡膠材料的需求日益增長(zhǎng)。四甲基胍憑借其優(yōu)良的硫化促進(jìn)性能,正在逐漸成為新一代環(huán)保型促進(jìn)劑的重要代表。

此外,近年來國(guó)內(nèi)外科研機(jī)構(gòu)也在積極探索四甲基胍與其他功能助劑的協(xié)同效應(yīng),例如與氧化鋅、硬脂酸、防老劑等配合使用,進(jìn)一步提升硫化膠的綜合性能。

值得一提的是,四甲基胍還被發(fā)現(xiàn)具有一定的阻燃性能,這對(duì)于一些需要防火要求的橡膠制品來說,無疑是一個(gè)加分項(xiàng)。


七、結(jié)語:未來可期,四甲基胍值得期待

總的來說,四甲基胍在特種橡膠硫化中展現(xiàn)出強(qiáng)大的潛力和廣闊的應(yīng)用前景。它不僅能提高硫化效率,還能優(yōu)化產(chǎn)品性能,同時(shí)具備較好的環(huán)保性和加工安全性。對(duì)于追求高品質(zhì)、高性能橡膠制品的企業(yè)來說,四甲基胍無疑是一個(gè)值得關(guān)注和嘗試的新星。

當(dāng)然,任何事物都不是萬能的。四甲基胍也有其適用范圍和局限性,企業(yè)在使用時(shí)應(yīng)根據(jù)具體的橡膠類型、硫化體系以及產(chǎn)品要求進(jìn)行合理搭配和調(diào)整。


參考文獻(xiàn)

以下是一些國(guó)內(nèi)外關(guān)于四甲基胍及其在橡膠硫化中應(yīng)用的經(jīng)典文獻(xiàn),供有興趣的讀者進(jìn)一步查閱:

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 王立新, 李偉. 四甲基胍在氟橡膠硫化中的應(yīng)用研究[j]. 橡膠工業(yè), 2021, 68(4): 23-27.
  2. 張建國(guó), 劉紅梅. 新型環(huán)保硫化促進(jìn)劑的研究進(jìn)展[j]. 合成橡膠工業(yè), 2020, 43(2): 105-110.
  3. 黃志剛, 趙曉峰. 氟橡膠硫化體系中促進(jìn)劑的選擇與優(yōu)化[j]. 特種橡膠制品, 2019, 40(5): 32-36.

國(guó)外文獻(xiàn):

  1. naskar, k., et al. (2015). "recent developments in rubber crosslinking: a review." progress in polymer science, 48, 1-26.
  2. seki, y., & nakajima, h. (2018). "effect of guanidine derivatives on the vulcanization characteristics of epdm rubber." rubber chemistry and technology, 91(3), 456-465.
  3. st?ckelhuber, k. w., et al. (2017). "vulcanization chemistry of diene rubbers: recent advances and future perspectives." macromolecular materials and engineering, 302(1), 1600379.

如果你正在從事橡膠配方研發(fā),或者只是對(duì)這個(gè)小分子感興趣,不妨試試四甲基胍,說不定它就能幫你打開一扇通往高性能橡膠世界的大門。

====================聯(lián)系信息=====================

聯(lián)系人: 吳經(jīng)理

手機(jī)號(hào)碼: 18301903156

聯(lián)系電話: 021-51691811

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬復(fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;

  • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來替代a-14,添加量為a-14的50-60%;

  • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。

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